精细有机合成技术(薛叙明) (第三版)

**章总论001
本章学习目标001
**节有机合成及其发展001
一、有机合成的任务、目的及内容001
二、有机合成的发展历史、现状及趋势002
第二节精细有机合成的单元反应003
第三节精细有机合成课程的性质、讨论范围及学习方法005
本章小结005
习题与思考题006

第二章精细有机合成的理论与技术基础007
本章学习目标007
**节精细有机合成基础知识007
一、有机反应中的电子效应与空间效应007
二、有机反应试剂012
三、有机反应溶剂与催化剂014
四、合成反应器018
五、有机合成反应计算020
第二节有机反应类型及其基本原理023
一、取代反应023
二、加成反应031
三、消除反应032
四、重排反应034
五、自由基反应035
第三节新型精细有机合成技术037
一、微波照射有机合成技术037
二、声化学有机合成技术039
三、电解有机合成技术040
四、微反应器技术042
五、超临界合成技术044
本章小结046
习题与思考题046

第三章磺化及硫酸化048
本章学习目标048
**节概述048
一、磺化与硫酸化反应及其重要性048
二、引入磺（酸）基的方法049
第二节磺化及硫酸化反应基本原理049
一、磺化剂及硫酸化剂049
二、磺化及硫酸化反应历程及动力学051
三、磺化及硫酸化的影响因素054
第三节磺化方法及硫酸化方法058
一、磺化方法058
二、硫酸化方法062
第四节磺化产物的分离064
一、加水稀释法064
二、直接盐析法064
三、中和盐析法064
四、脱硫酸钙法065
五、萃取分离法065
第五节磺化与硫酸化反应的应用实例065
一、用三氧化硫磺化生产十二烷基苯磺酸钠065
二、用过量硫酸磺化法生产萘系磺化物067
三、用共沸脱水磺化法生产苯磺酸067
四、用三氧化硫或氯磺酸硫酸化生产脂肪醇硫酸钠068
本章小结070
习题与思考题070

第四章硝化及亚硝化072
本章学习目标072
**节概述072
一、硝化反应及其重要性072
二、硝化反应的特点073
三、硝化反应的方法073
第二节硝化反应的基本原理073
一、硝化剂及其硝化活泼质点073
二、硝化反应历程及动力学074
三、硝化反应的影响因素076
第三节混酸硝化079
一、混酸组成的选择079
二、混酸的配制081
三、硝化操作方式及硝化反应器082
四、硝化产物的分离083
五、废酸的处理084
第四节应用实例085
一、用混酸硝化法制备苯系硝化物085
二、用浓硝酸硝化制备1,4-二甲氧基-2-硝基苯087
第五节亚硝化反应087
一、亚硝化剂及反应活泼质点087
二、典型的亚硝化反应087
本章小结088
习题与思考题089

第五章卤化090
本章学习目标090
**节概述090
一、卤化反应及其重要性090
二、卤化类型及卤化剂091
第二节取代卤化091
一、芳环上的取代卤化091
二、脂肪烃及芳烃侧链的取代卤化095
三、应用实例097
第三节加成卤化100
一、卤素与不饱和烃的加成卤化100
二、卤化氢与不饱和烃的加成卤化101
三、其他卤化物与不饱和烃的加成卤化102
四、应用实例103
第四节置换卤化104
一、羟基的置换卤化104
二、芳环上硝基、磺酸基和重氮基的置换卤化105
三、置换氟化106
四、应用实例107
本章小结108
习题与思考题108

第六章烷基化110
本章学习目标110
**节概述110
一、烷基化反应及其重要性110
二、烷基化反应的类型111
第二节芳环上的C-烷基化反应111
一、C-烷基化反应基本原理112
二、C-烷基化方法116
三、相转移催化C-烷基化117
第三节N-烷基化反应118
一、N-烷基化剂及反应类型118
二、N-烷基化的方法119
三、相转移催化N-烷基化123
第四节O-烷基化反应124
一、用卤烷的O-烷基化124
二、用酯的O-烷基化124
三、用环氧乙烷O-烷基化124
四、相转移催化O-烷基化125
第五节应用实例126
一、芳烃C-烷基化应用实例126
二、N-烷基化生产实例——N,N-二甲基苯胺生产129
本章小结130
习题与思考题130

第七章酰基化132
本章学习目标132
**节概述132
一、酰基化反应及其重要性132
二、酰化剂133
第二节N-酰化反应133
一、N-酰化反应基本原理133
二、N-酰化方法134
三、应用实例140
第三节C-酰化反应141
一、C-酰化反应原理141
二、C-酰化方法144
三、生产实例145
第四节O-酰化(酯化)反应145
一、O-酰化(酰化)的工业方法与反应类型145
二、酯化反应基本原理148
三、酯化技术与反应装置152
四、酯化工艺实例154
本章小结156
习题与思考题157

第八章还原158
本章学习目标158
**节概述158
一、还原反应及其重要性158
二、还原方法的分类158
第二节催化加氢159
一、催化加氢的基本原理159
二、催化加氢反应类型162
三、催化加氢工艺方法167
四、还原反应安全操作要求169
第三节化学还原169
一、在电解质溶液中的铁屑还原169
二、锌粉还原172
三、用含硫化合物的还原173
四、水合肼还原176
五、其他化学还原177
第四节电解还原178
一、电解还原基本过程178
二、电解还原影响因素178
三、应用实例179
本章小结180
习题与思考题180

第九章氧化182
本章学习目标182
**节概述182
一、氧化反应及其重要性182
二、氧化剂及氧化方法183
第二节空气催化氧化183
一、空气液相催化氧化183
二、空气气-固相接触催化氧化188
三、氧化反应安全技术190
第三节化学氧化191
一、化学氧化剂及其类型191
二、锰化合物氧化191
三、硝酸氧化193
四、过氧化合物氧化193
第四节电解氧化194
一、直接电解氧化194
二、间接电解氧化194
本章小结195
习题与思考题195

第十章氨解197
本章学习目标197
**节概述197
一、氨解反应及其重要性197
二、氨解剂198
第二节 氨解反应基本原理199
一、脂肪族化合物氨解反应历程199
二、芳香族化合物氨解反应历程199
三、氨解反应影响因素202
第三节氨解方法204
一、卤代烃氨解204
二、酚与醇的氨解205
三、硝基与磺酸基的氨解206
四、其他氨解方法207
第四节应用实例210
一、芳胺的制备210
二、脂肪胺的制备212
三、环胺的制备214
本章小结215
习题与思考题215

第十一章重氮化与重氮盐的转化216
本章学习目标216
**节概述216
一、重氮化反应及其特点216
二、重氮盐的结构与性质217
三、重氮化反应的应用217
第二节重氮化反应218
一、重氮化反应历程218
二、反应影响因素219
三、重氮化操作方法、设备及安全生产220
第三节重氮化合物的转化反应224
一、偶合反应224
二、重氮盐的置换225
三、重氮盐的还原228
本章小结228
习题与思考题229

第十二章羟基化231
本章学习目标231
**节概述231
一、羟基化反应及其重要性231
二、羟基化方法231
第二节芳磺酸盐的碱熔232
一、碱熔反应及其影响因素232
二、碱熔方法233
三、应用实例234
第三节有机化合物的水解234
一、卤化物的水解234
二、重氮盐的水解236
三、芳伯胺的水解237
四、硝基化合物的水解238
五、应用实例238
第四节其他羟基化反应239
一、烃类的氧化-酸解制酚239
二、芳羧酸的氧化-脱羧制酚241
本章小结242
习题与思考题242

第十三章缩合244
本章学习目标244
**节概述244
一、缩合反应及其重要性244
二、缩合反应的类型244
第二节醛酮缩合245
一、羟醛缩合245
二、胺甲基化反应（Mannich反应）248
第三节醛酮与羧酸及其衍生物的缩合250
一、珀金（Perkin）反应250
二、诺文葛耳-多布纳(Knoevenagel-Doebner)缩合反应251
三、达曾斯(Darzens)缩合反应253
第四节醛酮与醇的缩合254
一、醛酮与醇的缩合反应及其特点254
二、应用实例255
第五节酯的缩合256
一、酯-酯缩合257
二、酯-酮缩合258
第六节烯键参加的缩合259
一、普林斯(Prins)缩合259
二、迈克尔(Michael)反应和罗宾逊(Robinson)反应260
第七节成环缩合261
一、成环缩合反应类型及基本规律261
二、形成六元碳环的缩合262
三、形成杂环的缩合264
本章小结267
习题与思考题267

第十四章精细有机合成路线设计基本方法与评价270
本章学习目标270
**节逆向合成法及其常用术语270
一、逆向合成法的概念270
二、逆向合成法常用术语271
第二节逆向合成路线设计技巧273
一、逆向切断的原则273
二、逆向切断的技巧274
三、几类常见物质的逆向切断技巧277
第三节导向基和保护基的应用282
一、导向基及其应用282
二、官能团的保护284
第四节合成路线的评价标准285
一、合成步数与反应总收率286
二、原料和试剂的选择286
三、中间体的分离与稳定性287
四、过程装备条件287
五、安全生产及环境保护288
本章小结289
习题与思考题289

参考文献290