色谱过程理论基础

**章色谱保留值的热力学依据／ 001

**节气相色谱保留值 ／ 001

一、气相色谱流出曲线的特征 ／ 001

二、气相色谱保留值简介 ／ 003

三、死时间的测量和计算 ／ 012

四、气相色谱分析中的平衡常数 ／ 019

五、活度系数与保留值的关联 ／ 024

六、比保留体积和热力学参数 ／ 025

七、选择性系数的热力学含义 ／ 026

八、活度系数的热力学含义 ／ 028

九、保留指数的热力学基础 ／ 028

第二节高效液相色谱保留值 ／ 031

一、高效液相色谱分析中的平衡常数 ／ 031

二、高效液相色谱分析中死时间的测定 ／ 034

三、高效液相色谱的保留值和热力学参数的计算 ／ 038

参考文献 ／ 039



第二章评价固定相极性的方法演变／ 041

**节对气液色谱固定液的极性评价 ／ 041

一、气液色谱中对固定液极性概念的理解 ／ 042

二、用相对极性来评价固定液 ／ 043

三、用保留指数增量来评价固定液 ／ 044

四、评价固定液极性的其他方法 ／ 054

五、用热力学参数来评价固定液的极性 ／ 065

第二节在高效液相色谱分析中对固定相极性的评价 ／ 084

一、反相固定相的极性评价 ／ 084

二、亲水作用色谱固定相的极性评价 ／ 088

第三节总结 ／ 101

参考文献 ／ 102



第三章色谱过程中的分子间作用能及保留值的预测／ 105

**节色谱过程中的分子间作用能 ／ 105

一、Golovny用分子间作用能来计算ΔG ／ 105

二、Novak提出溶质分子中各种官能团的ΔG（i）具有加和性 ／ 106

三、保留指数和分子结构之间的关联 ／ 107

第二节保留值的预测方法 ／ 110

一、用质比常数和相比常数预测保留指数的近似值 ／ 110

二、Takacs的分子指数法 ／ 111

三、Randic分子连通性指数法 ／ 112

四、灰色理论预测保留值 ／ 116

五、定量结构-保留关系预测保留值 ／ 119

参考文献 ／ 128



第四章色谱过程动力学／ 130

**节色谱过程理论的分类 ／ 130

一、吸附等温线 ／ 130

二、分配等温线 ／ 131

三、色谱理论的分类 ／ 131

第二节气相色谱过程动力学 ／ 135

一、塔板理论 ／ 135

二、速率理论 ／ 149

三、非平衡理论 ／ 166

第三节高效液相色谱过程动力学 ／ 168

一、全多孔球形粒子填充柱的动力学方程式 ／ 168

二、整体柱的动力学基本方程式 ／ 176

三、表面多孔粒子填充柱的动力学基本方程式 ／ 179

第四节柱外效应 ／ 181

一、柱外效应的来源 ／ 182

二、影响柱外效应的因素 ／ 185

参考文献 ／ 186



第五章色谱分离选择性的优化方法／ 189

**节色谱分析中各种色谱参数的相关性 ／ 189

一、色谱参数的分类 ／ 189

二、色谱参数的相关性 ／ 190

第二节色谱分离选择性优化的实践步骤 ／ 191

一、选择性优化指标的确立 ／ 191

二、选择性优化途径的确立 ／ 191

三、选择性优化中使用的实验设计方法 ／ 192

第三节色谱分离选择性优化标准的选择 ／ 192

一、色谱分离选择性的优化指标 ／ 192

二、色谱响应函数和色谱优化函数 ／ 195

第四节色谱分离选择性的优化方法 ／ 202

一、因子设计 ／ 202

二、响应面设计 ／ 207

三、单纯形法 ／ 211

四、窗图法 ／ 213

五、混合液设计实验法 ／ 216

六、重叠分离度图法 ／ 219

第五节等强度洗脱和梯度洗脱的优化图示法 ／ 223

第六节优化色谱分离的计算机辅助方法 ／ 227

一、实验设计软件 ／ 227

二、人工智能软件 ／ 231

第七节GC和HPLC的专家系统简介 ／ 232

一、专家系统的组成 ／ 232

二、专家系统的使用方法 ／ 232

参考文献 ／ 234



第六章色谱柱设计方法／ 236

**节色谱柱设计方案 ／ 236

一、色谱柱的性能标准 ／ 236

二、色谱仪器的性能约束 ／ 237

三、在色谱分离中应当选择的变量 ／ 237

第二节气相色谱柱的设计 ／ 239

一、色谱柱设计的理论基础——范第姆特方程式 ／ 239

二、计算被分离溶质在设计色谱柱上特性参数的关键方程式 ／ 240

三、各种柱参数的相互关联 ／ 241

第三节液相色谱柱的设计 ／ 244

一、色谱柱设计的理论基础——范第姆特方程式 ／ 244

二、计算被分离溶质在设计色谱柱上特性参数的关键方程式 ／ 244

三、各种柱参数的相互关联 ／ 246

第四节色谱柱设计的应用实例 ／ 250

一、指数程序涂渍色谱柱 ／ 250

二、快速和超快速气相色谱柱 ／ 252

三、超高效液相色谱中的亚-2μm填充柱 ／ 254

四、高效液相色谱中的整体柱 ／ 257

参考文献 ／ 258