有机化学(提高篇)/卢会杰

17有机化学反应及其历程1171概述11711有机化学反应11712有机化学反应中的试剂21713有机化学反应历程2172有机化学反应速率31721反应速率、反应级数与反应分子数31722反应速率理论4173有机反应历程的研究方法71731产物分析法71732立体化学分析法71733同位素标记法81734活性中间体研究法81735动力学研究法8习题918反应中的立体化学与活性中间体10181立体化学101811构型表达的几种形式101812潜手性111813反应中的立体化学12182有机反应中的活性中间体151821正碳离子151822负碳离子171823自由基181824碳烯201825氮烯211826内盐22习题2319饱和碳上的亲核取代反应26191亲核取代反应的类型及历程261911反应的类型261912亲核取代反应的历程26192单分子亲核取代反应历程271921SN1反应的特征271922影响SN1反应速率的因素28193双分子亲核取代反应的历程311931SN2反应的特征311932影响SN2反应速率的因素33194亲核取代反应中竞争反应35195亲核取代反应中的邻基参与和分子内取代381951邻基参与反应381952分子内的亲核取代反应历程40196亲核取代反应中的离子对历程401961离子对411962影响离子对历程的因素42197亲核取代反应在合成中的应用421971官能团的互变421972生成C—C键451973相转移催化的取代反应47习题4820消去反应51201消去反应的历程512011消去反应的历程512012影响消去反应的因素532013与消去反应相竞争的反应53202消去反应的方向542021消去反应的择向规律542022消去的择向规律与历程的关系54203消去反应的立体化学562031链状化合物消去的立体化学562032环状化合物消去的立体化学57204热消去反应582041羧酸酯的热消去反应582042磺原酸酯的热消去反应592043叔胺氧化物的热消去反应60205消去反应在合成中的应用612051卤代烃的消去反应612052醇及其衍生物的消去反应622053叔胺氧化物、季铵碱和锍碱的热消去反应642054其它化合物的消去反应64习题6421芳环上的取代反应67211芳环上的亲电取代反应672111芳环上的亲电取代反应历程672112原位取代692113反应活性与定位效应71212芳环上的亲电取代反应在合成中的应用732121芳环上的硝化732122芳环上的卤化742123芳环上的磺化752124芳环上的酰化和烷基化反应762125重氮盐的偶联反应79213芳环上的亲核取代反应802131加成消去历程802132消去加成历程822133芳基重氮盐的取代84习题8522不饱和碳碳键的加成反应88221烯烃与卤化氢的亲电加成882211加成反应的择向规律与副反应882212烯烃与卤化氢加成的立体化学892213烯烃与卤化氢加成的反应历程90222烯烃的水合及其类似反应912221烯烃的水合912222烯烃与醇和羧酸的反应922223烯烃和碳正离子的加成反应92223烯烃与卤素的加成反应932231烯烃与卤素加成反应中的立体化学932232烯烃与卤素加成反应中的副反应942233烯烃与卤素加成的反应历程95224烯烃的其它加成反应952241溶剂汞化反应952242硼氢化反应962243烯烃与碳烯的加成反应97225烯烃的亲核加成反应982251烯与胺的反应982252烯烃与氢氰酸的反应982253迈克尔加成99226炔烃的加成反应100习题10123碳氧双键的亲核加成反应104231醛、酮的亲核加成反应1042311醛、酮的简单加成反应1042312醛、酮加成反应的立体化学1062313醛、酮的加成消去反应1082314Darzens反应和Reformasky反应1132315安息香缩合和BaylisHillman反应114232羧酸衍生物的加成反应1162321概述1162322酯的水解反应1162323酯的醇解(酯交换)反应1192324酯的缩合反应119233共轭加成与插烯作用1212331共轭加成1212332插烯作用123习题123阶段练习九125阶段练习十12724分子重排反应128241迁移于碳碳原子之间的重排反应1282411通过碳正离子的亲核重排反应1282412碱催化下的重排反应1322413Wolff重排及其相关反应135242迁移于碳杂原子之间的重排反应1372421氮原子参加的重排反应1372422氧原子参加的重排反应141243芳香族衍生物的重排反应1432431N取代苯胺的重排反应1432432酚酯与酚醚的重排反应146习题14725氧化还原反应151251氧化反应1512511高锰酸钾的氧化作用1512512二氧化锰的氧化作用1542513铬酸及其衍生物的氧化作用1542514高碘酸及四乙酸铅的氧化作用1572515过氧化合物的氧化作用1582516二氧化硒(SeO2)的氧化作用1602517二甲亚砜的氧化作用1602518其它氧化方法162252还原反应1632521催化氢化反应1632522负氢试剂的还原作用1702523金属的还原作用1732524其它还原反应181253歧化反应184习题18526自由基反应188261自由基的产生和反应1882611自由基的产生1882612自由基的检验1892613离子型自由基1892614自由基反应190262自由基偶联反应1902621酚的氧化偶联1902622柯尔柏(H Kolbe)反应191263自由基取代反应1912631烃的卤化1912632芳环上的自由基取代1932633自动氧化反应1942634Hunsdiecker反应195264自由基加成反应1952641烯烃和溴化氢的自由基加成1952642烯烃自由基聚合1962643四卤甲烷与烯烃的自由基加成1962644其它自由基加成197习题19827周环反应201271概述2012711周环反应的分类和特点2012712周环反应的理论201272电环化反应2032721具有4mπ电子体系共轭烯烃的电环化2032722具有4m 2 π电子体系共轭烯烃的电环化2042723带电荷的共轭烯烃的电环化(或电开环)反应2042724电环化(开环)反应在合成中的应用206273环化加成反应2062731\[2 2\]环化加成反应2062732\[4 2\]环化加成反应207274σ-迁移反应2102741\[1,j\]迁移2112742\[3,3\] 迁移211习题21228有机光化学反应215281光化学反应基本原理2152811光化学反应的条件2152812激发态的失活2162813光量子效率218282羰基化合物的光化学反应2182821酮的光化学还原反应2182822酮的光解反应2192823醛、酮与烯烃的光环化加成反应2202824酮的光化重排反应220283烯烃的光化学反应2212831烯烃的电环化反应和环化加成反应2212832烯烃的异构化反应2212833烯烃的光加成反应221284芳烃的光化学反应222习题22229含硫、磷、硅、硼和锂的有机化合物224291有机硫化合物2242911硫醇与硫酚2242912硫醚2262913亚砜与砜2272914磺酸与亚磺酸2292915硫酸酯230292有机磷化合物2302921烃基膦和盐2312922膦酸(酯)、磷酸酯和亚磷酸酯2332923有机磷农药234293有机硅化合物2352931有机硅的结构名称与制备方法2352932有机硅的反应236294有机硼化合物2372941有机硼的制备2372942有机硼的反应238295有机锂化合物2422951有机锂化合物的制备2422952有机锂化合物的反应244习题24530有机过渡金属化合物248301有机过渡金属化合物的电子构型和基元反应2483011有机过渡金属化合物的电子构型2483012有机过渡金属化合物的基元反应249302有机铜化合物2503021有机铜化合物的制备2503022有机铜化合物的反应251303过渡金属催化的有机反应2543031过渡金属化合物催化下的羰基化反应2543032过渡金属化合物催化下烯烃的氧化反应——Wacker 反应2573033过渡金属化合物催化下的偶联反应2573034TsujiTrost烯丙基化反应259习题26031有机合成设计261311有机化合物碳架的形成2613111碳链增长的反应2613112碳链减少的反应2623113成环与开环的反应262312官能团的转换反应263313合成的技巧2633131官能团的保护2633132导向基的运用2653133醛的极性转换的应用 2653134反应差异性的运用2663135潜官能团的运用268314逆合成分析2693141目标分子的拆分原则2693142结构拆分法2703143结构拆分的策略272习题27232现代有机合成技术简介275321微波合成技术275322超声波合成技术276323固相有机合成技术277324组合化学278325绿色合成2793251开发“原子经济”的合成反应2793252采用无毒、无害的原料2803253采用无毒、无害的催化剂2803254采用无毒、无害的溶剂280326生物有机合成与仿生合成2813261生物有机合成2813262仿生合成282327有机光化学合成282328有机电合成283主要参考文献286