新型二氮杂四星烷的光化学合成与结构解析

前言..............................................................................................................................I第1章绪论.................................................................................................................11.1[22]光环合反应..........................................................................................1 1.2[22]光环合反应在有机合成中的应用研究..............................................21.2.1[22]光环合反应在环丁烷类衍生物合成中的应用研究................21.2.2[22]光环合反应在四星烷类衍生物合成中的应用研究................51.3区域控制方法在[22]光环合反应中的应用研究......................................71.3.1非共价键合的区域控制方法在[22]光环合反应中的应用研究....7 1.3.2共价键合的区域控制方法在[22]光环合反应中的应用研究........111.4本书的研究内容...........................................................................................12第2章C2-3,9-二氮杂四星烷的光化学合成研究.........................................152.1N-芳基和N-苄基-1,4-二氢吡啶(1和2)的合成研究................................15 2.1.1N-芳基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯(1)的合成研究..................152.1.2N-苄基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯(2)的合成研究..................172.2C2-3,9-二氮杂四星烷(3和4)的光化学合成研究....................................182.2.13,9-二芳基-3,9-二氮杂四星烷-1,5,7,11-四羧酸乙酯(3)的合成研究........................................................................................................................18 2.2.23,9-二苄基-3,9-二氮杂四星烷-1,5,7,11-四羧酸乙酯(4)的合成研究........................................................................................................................212.2.33,9-二氮杂四星烷-1,5,7,11-四羧酸乙酯(3和4)的合成机理讨论.232.3化合物结构解析..........................................................................................26 2.3.13,9-二芳基-3,9-二氮杂四星烷-1,5,7,11-四羧酸乙酯(3)及相关化合物的结构解析........................................................................................................262.3.2顺式-1,5-二苄基-1,4,4a,4b,5,8,8a,8b-八氢双吡啶-3,4a,7,8a-四羧酸乙酯(7)的结构解析...................................................................................31 2.4实验部分......................................................................................................332.4.1试剂与仪器........................................................................................332.4.2N-芳基和N-苄基-1,4-二氢吡啶(1和2)的合成..............................33 2.4.3C2-3,9-二氮杂四星烷类化合物的光化学合成..............................452.5本章小节......................................................................................................55第3章非C2-3,9二氮杂四星烷的光化学合成研究...................................573.11,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯的合成研究................................................57 3.1.11,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯(8)的合成研究.................................573.1.21,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯(9)的合成研究.............583.2非C2-3,9-二氮杂四星烷-1,5,7,11-四羧酸乙酯的合成研究......................593.2.16,12-二芳基-3,9-二氮杂四星烷-1,5,7,11-四羧酸乙酯(10)的合成研究.............................................................................................................59 3.2.23,6,12-三芳基-3,9-二氮杂四星烷-1,5,7,11-四甲酸乙酯(11)的合成研究..............................................................................................................613.2.33-芳甲酰基-6,12-二芳基-3,9-二氮杂四星烷-1,5,7,11-四甲酸乙酯(12)的合成研究...........................................................................................62 3.2.4非C2-3,9-二氮杂四星烷的光化学合成机理讨论..........................643.3化合物结构解析..........................................................................................673.3.16,12-二芳基-3,9-二氮杂四星烷-1,5,7,11-四羧酸乙酯(10)及相关化合物的结构解析............................................................................................67 3.3.23,6,12-三芳基-3,9-二氮杂四星烷-1,5,7,11-四甲酸乙酯(11)的结构解析................................................................................................................723.3.33-芳甲酰基-6,12-二芳基-3,9-二氮杂四星烷-1,5,7,11-四甲酸乙酯(12)及相关化合物的结构解析.....................................................................75 3.3.4各类3,9-二氮杂四星烷的NMR结构特征对比讨论......................793.4实验部分......................................................................................................823.4.1试剂与仪器........................................................................................82 3.4.21,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯的合成研究......................................823.4.3非C2-3,9-二氮杂四星烷四星烷类化合物的光化学合成研究........863.5本章小节......................................................................................................98第4章3,6-二氮杂四星烷的区域控制光化学合成研究.....................................101 4.1共价键合的区域控制[22]光环合反应的初探研究...............................1014.2邻苯二甲酰基区域控制的3,6-二氮杂四星烷的合成研究....................1044.2.1邻苯二甲酰基-双(3,5-二乙氧羰基-1,4二氢吡啶)(15)的合成研究......................................................................................................................104 4.2.2邻苯二甲酰基区域控制方法合成3,6-二氮杂四星烷类化合物(18)的研究..........................................................................................................1054.2.33,6-二氮杂四星烷类化合物(18)的合成机理讨论.........................1064.3化合物结构解析........................................................................................109 4.3.1邻苯二甲酰基-双1,4-二氢吡啶类化合物(15)的结构解析..........1094.3.2邻苯二甲酰基-3,6-二氮杂四星烷类化合物(18)的结构解析.......1134.3.33,6-二氮杂四星烷与3,9-二氮杂四星烷的NMR结构特征对比讨论......................................................................................................................1184.4实验部分....................................................................................................1194.4.1试剂与仪器......................................................................................1194.4.2双(3,5-二乙氧羰基-1,4二氢吡啶)的合成研究.............................120 4.4.3邻苯二甲酰基区域控制方法合成3,6-二氮杂四星烷类化合物的研究.............................................................................................................1294.5本章小节....................................................................................................138 第5章结论与展望...............................................................................................1395.1结论............................................................................................................1395.2创新点........................................................................................................140 5.3展望............................................................................................................141参考文献...................................................................................................................143