化学分析方法确认与验证

第1章 绪论 1
1.1 化学分析基础 2
1.1.1 常用术语和概念 2
1.1.2 化学分析方法 10
1.2 方法确认和验证概论 13
1.2.1 目的及意义 13
1.2.2 方法确认和验证的内涵 14
1.2.3 实验室间方法确认和实验室内方法确认 15
1.2.4 方法特性参数概述 16
1.3 方法确认和验证要求 21
1.3.1 总体要求 21
1.3.2 人员资质要求 22
1.3.3 方法特性参数的要求 23
1.3.4 文件和记录要求 25
1.4 方法特性参数的确认和验证 25
1.4.1 总则 25
1.4.2 检出限 26
1.4.3 定量限 28
1.4.4 选择性 28
1.4.5 线性范围 29
1.4.6 测量范围 30
1.4.7 基质效应 30
1.4.8 精密度 31
1.4.9 正确度 33
1.4.10 稳健度 35
1.4.11 测量不确定度 35
1.5 方案的设计及实施 36
1.5.1 方案设计的主要内容 36
1.5.2 方案设计的主要原则 36
1.5.3 实施步骤 38
参考文献 40
　
第2章 原子吸收光谱法和原子荧光光谱法 42
2.1 概述 43
2.1.1 方法简史和进展 43
2.1.2 方法的特点 44
2.1.3 方法的分类 44
2.1.4 方法的应用现状 45
2.2 方法的开发及确认 46
2.2.1 方法开发的关键参数 46
2.2.2 样品前处理 47
2.2.3 仪器工作参数条件 49
2.2.4 非标准方法的确认 53
2.3 标准方法的验证 56
2.4 应用实例 57
2.4.1 火焰原子吸收光谱法测定食品中铜的方法验证 57
2.4.2 原子荧光光谱法测定化妆品中砷的方法验证 59
2.4.3 原子荧光光谱法测定铁矿中砷的方法确认 61
参考文献 68
　
第3章 电感耦合等离子体发射光谱法 70
3.1 概述 71
3.1.1 方法简史和进展 71
3.1.2 方法的特点 71
3.1.3 方法的应用现状 72
3.2 方法的开发及确认 73
3.2.1 方法开发的关键参数 73
3.2.2 样品前处理 73
3.2.3 仪器工作参数条件 75
3.2.4 非标准方法的确认 77
3.3 标准方法的验证 85
3.3.1 线性范围 85
3.3.2 方法检出限和定量限 85
3.3.3 正确度 86
3.3.4 精密度 86
3.3.5 稳健度 87
3.4 应用实例 87
3.4.1 电子电气产品中镉、铅和铬含量测定的方法验证 87
3.4.2 玩具表面涂层可溶元素含量测定的方法确认 92
参考文献 101
　
第4章 电感耦合等离子体质谱法 103
4.1 概述 104
4.1.1 方法简史和进展 104
4.1.2 方法的特点 105
4.1.3 方法的应用现状 105
4.2 方法的开发及确认 106
4.2.1 方法开发的关键参数 106
4.2.2 样品前处理 107
4.2.3 仪器工作参数条件 112
4.2.4 非标准方法的确认 117
4.3 标准方法的验证 120
4.3.1 线性范围 120
4.3.2 方法检出限和定量限 120
4.3.3 正确度 121
4.3.4 精密度 121
4.4 应用实例 121
4.4.1 目的 121
4.4.2 方法摘要 122
4.4.3 试剂与仪器参数 122
4.4.4 方法特征参数验证 122
4.4.5 结论 125
参考文献 125
　
第5章 气相色谱法及气相色谱-质谱联用法 126
5.1 概述 127
5.1.1 方法简史和进展 127
5.1.2 方法的特点 127
5.1.3 方法的应用现状 128
5.2 方法的开发及确认 128
5.2.1 方法开发关键参数 129
5.2.2 样品前处理 129
5.2.3 仪器工作参数条件 131
5.2.4 非标准方法的确认 134
5.3 标准方法的验证 140
5.3.1 检测资源的验证 140
5.3.2 验证参数的选择 140
5.3.3 方法特性参数的验证程序 141
5.4 应用实例 143
5.4.1 气相色谱法测定皮革中五氯苯酚的方法确认 143
5.4.2 气相色谱-质谱法测定塑料中邻苯二甲酸酯的方法验证 146
参考文献 151
　
第6章 液相色谱法及液相色谱-质谱联用法 152
6.1 概述 153
6.1.1 方法简史和进展 153
6.1.2 方法的特点 154
6.1.3 方法的应用现状 155
6.2 方法的开发及确认 155
6.2.1 方法开发关键参数 156
6.2.2 样品前处理 157
6.2.3 仪器检测参数条件 160
6.2.4 非标准方法的确认 163
6.3 标准方法的验证 169
6.3.1 检测资源的验证 169
6.3.2 验证参数的选择 171
6.3.3 方法特性参数的验证程序 171
6.4 应用实例 172
6.4.1 水产品中阿苯达唑等农兽药残留检测的方法验证 173
6.4.2 皮革和毛皮中致敏性和致癌染料检测的方法确认 176
参考文献 180
　
第7章 X射线荧光光谱法及筛选分析法 181
7.1 概述 182
7.1.1 方法简史和进展 182
7.1.2 方法的特点 183
7.1.3 方法的应用现状 183
7.2 方法的开发及确认 184
7.2.1 方法开发计划 185
7.2.2 方法开发关键参数 185
7.2.3 样品准备方式 186
7.2.4 仪器工作参数条件 190
7.2.5 方法的持续优化 194
7.2.6 方法确认 194
7.3 标准方法的验证 197
7.3.1 检测资源的验证 197
7.3.2 验证参数的选择 198
7.3.3 方法特性参数的验证 199
7.4 应用实例—电子电气产品RoHS筛选检测的检测的方法验证 199
7.4.1 目的 199
7.4.2 方法摘要 199
7.4.3 试剂与仪器条件参数 200
7.4.4 方法特性参数验证 200
7.4.5 结论 203
参考文献 203

第8章 测量不确定度的评估 205
8.1 概述 206
8.1.1 不确定度的发展 206
8.1.2 化学分析不确定度的特点 207
8.1.3 不确定度的来源 207
8.1.4 误差和不确定度 207
8.1.5 不确定度的应用 208
8.2 标准不确定度的评估方法 209
8.2.1 化学分析中的主要评估方法 209
8.2.2 不确定度的A类评估 209
8.2.3 不确定度的B类评估 210
8.3 不确定度评估的一般程序 212
8.3.1 规定被测对象 212
8.3.2 识别不确定度的主要来源 212
8.3.3 量化不确定度分量 213
8.3.4 合成标准不确定度 213
8.3.5 不确定度的扩展 214
8.3.6 不确定度报告 214
8.4 化学测试不确定度评估方法及步骤 214
8.4.1 质量测量的标准不确定度 216
8.4.2 体积测量的标准不确定度 219
8.4.3 标准溶液与标准曲线拟合的标准不确定度 221
8.4.4 精密度的标准不确定度 223
8.4.5 偏倚（回收率）的标准不确定度 225
8.5 应用实例 228
8.5.1 火焰原子吸收光谱法测定食品中铜含量的不确定度评估不确定度评估 228
8.5.2 玩具中邻苯二甲酸酯增塑剂含量的测量不确定度评估不不确定度评估 233
参考文献 236

第9章 实验室间方法确认 237
9.1 概述 238
9.1.1 定义及特点 238
9.1.2 常见形式和流程 239
9.2 方案设计 240
9.2.1 实验室的选择 240
9.2.2 样品选择和要求 241
9.2.3 确认参数 241
9.3 确认程序 242
9.3.1 工作准备 242
9.3.2 组织实施 245
9.3.3 数据处理 246
9.4 应用实例 248
9.4.1 背景 248
9.4.2 计划准备 249
9.4.3 计划实施 251
9.4.4 数据处理 251
参考文献 253

第10章 方法确认和验证报告编写及应用 254
10.1 概述 255
10.2 报告编写要素及要求 255
10.2.1 目的 255
10.2.2 检测方法概要 256
10.2.3 试剂与仪器条件参数 257
10.2.4 方法特性参数确证 258
10.2.5 结论 260
10.3 报告实例 261
10.3.1 目的 261
10.3.2 方法摘要 261
10.3.3 试剂与仪器条件参数 262
10.3.4 方法特性参数验证 262
10.3.5 结论 265
10.4 报告的应用 265
10.4.1 在人员管理中的应用 266
10.4.2 在质量控制中的应用 266
10.4.3 在仪器设备核查中的应用 266
10.4.4 在新方法开发中的应用 266
参考文献 267
　
附录 268
1 方法确认和验证技术路线图 269
2 仪器分析方法开发关键步骤及条件参数优化的注意事项 270
3 方法特性参数的典型评定方法及注意事项 282