核磁共振波谱学与聚合物微结构

第1章聚合物链的微结构001
1.1引言002
1.2聚合物是大分子002
1.3来自单体聚合的聚合物微结构002
1.3.1定向异构002
1.3.2立体化学异构003
1.3.3几何异构005
1.3.4真不对称聚合物006
1.3.5共聚物序列007
1.4聚合物链的组织007
1.5聚合物性质及其与微结构的关系008

第2章核磁共振010
2.1概述011
2.2核磁共振现象011
2.2.1共振011
2.2.2核自旋的相互作用和弛豫012
2.2.3化学位移013
2.2.4自旋-自旋耦合014
2.3NMR的实验观测015

第3章聚合物的高分辨核磁共振019
3.1引言020
3.2核磁共振氢谱（1H NMR）020
3.3核磁共振碳谱（13C NMR）022
3.4固态中的高分辨13C NMR024
3.4.1偶极展宽024
3.4.2化学位移各向异性025
3.4.3交叉极化026
3.5二维核磁共振028
3.6其他原子核——15N、19F、29Si和31P030

第4章聚合物的核磁共振碳谱032
4.1引言033
4.213C化学位移及其对微结构的依赖性033
4.2.113C核屏蔽033
4.2.2取代基对13C化学位移的影响034
4.2.313C NMR中的γ-取代基效应036
4.2.413C NMR中γ-左右式效应037

第5章运用γ-左右式效应方法预测13C核磁共振化学位移041
5.1引言042
5.2聚合物的构象042
5.2.1聚合物的旋转异构态模型042
5.2.2平均键构象047
5.313C核磁共振化学位移的γ-左右式效应计算048
5.3.1小分子实例048
5.3.2大分子实例050

第6章乙烯基聚合物中立构序列的测定054
6.1概述055
6.2传统方法058
6.2.1有规立构的聚合物058
6.2.2有规立构聚合物的差向聚合059
6.2.3模型化合物060
6.2.4假定的聚合机理060
6.3二维核磁共振测定乙烯基聚合物立构序列062
6.4γ-左右式效应方法的应用065
6.5从立构序列分析确定乙烯基聚合机理066

第7章聚合物的微结构缺陷069
7.1引言070
7.2确定PVF2的区域序列071
7.2.113C NMR072
7.2.219F NMR 076
7.2.32D 19F NMR077
7.3PPO中的区域序列缺陷080

第8章共聚物的微结构091
8.1引言092
8.2共聚单体序列092
8.3共聚物立构序列095
8.4共聚物的构象098
8.5共聚机理103

第9章化学改性聚合物109
9.1引言110
9.2PVC转化为乙烯-氯乙烯共聚物110
9.2.1三正丁基氢化锡还原PVC110
9.2.2E-V共聚物的微结构110
9.2.3PVC模型化合物的(n-Bu)3SnH还原反应115
9.2.4TCH和PVC还原反应的计算机模拟120
9.31,4-聚丁二烯的二卤卡宾改性123
9.3.1PBD的二卤卡宾加聚物中可能的微结构123
9.3.2PBD的二卤卡宾加合物的NMR125

第10章生物聚合物135
10.1引言136
10.2多肽139
10.2.11H共振的2D NMR归属解析139
10.2.22D NMR测定多肽构象143
10.3多核苷酸146
10.4多糖152

第11章固态聚合物158
11.1引言159
11.2固态聚合物的构象159
11.3固态聚合物中的链间堆积164
11.4固态聚合物中的分子运动166
11.5CPMAS/DD 13C NMR在固态聚合物中的应用171
11.5.1聚合物晶体的形态和运动171
11.5.2聚合物的固-固相变178
11.6固态聚合物波谱中观测的其他原子核185
11.6.1CPMAS/DD 29 Si NMR185
11.6.2MAS/DD 31P NMR186
11.6.3CPMAS/DD 15N NMR188
11.7结束语188

索引193