高分子化学

**章绪论（1）

**节高分子化合物的基本概念（1）

一、高分子化合物（1）

二、结构单元与重复单元（1）

三、聚合度（2）

第二节聚合物的分类和命名（3）

一、聚合物的分类（3）

二、聚合物的命名（7）

第三节聚合反应的分类（8）

一、按单体-聚合物结构变化分类（8）

二、按聚合机理分类（9）

第四节聚合物的平均分子量及其分布（10）

一、平均分子量（10）

二、分子量分布（11）

第五节聚合物的分子形状和物理状态（13）

一、聚合物的分子形状（13）

二、聚合物的物理状态及转变（13）

第六节高分子化学发展简史（14）

习题（15）

本章小结（17）

第二章逐步聚合（18）

**节缩聚反应（18）

一、缩聚反应（18）

二、缩聚反应的分类（19）

三、缩聚反应的单体及其官能度（20）

第二节线型缩聚反应的机理（23）

一、逐步性（23）

二、可逆平衡（24）

三、线型缩聚与成环反应（25）

四、缩聚过程中的副反应（26）

第三节线型缩聚物的聚合度（29）

一、聚合度的定义（29）

二、聚合度的影响因素（29）

三、聚合度的控制（31）

第四节聚合度分布（33）

第五节线型缩聚反应速率（35）

一、官能团的等活性概念（35）

二、线型缩聚反应速率（36）

三、缩聚反应速率影响因素（39）

第六节重要的线型缩聚物（40）

一、聚碳酸酯（40）

二、聚芳砜（40）

三、聚苯醚（41）

四、聚酯（41）

五、聚酰胺（42）

第七节体型缩聚（44）

一、体型缩聚反应的特点（44）

二、凝胶化和凝胶点预测（46）

三、预聚物及其分类（48）

第八节逐步聚合方法（50）

一、熔融缩聚（50）

二、溶液缩聚（51）

三、界面缩聚（51）

四、固相缩聚（51）

习题（52）

本章小结（53）

第三章自由基聚合（54）

**节连锁聚合反应（54）

一、连锁聚合反应和逐步聚合反应的比较（55）

二、连锁聚合反应分类（56）

三、单体结构与聚合类型（56）

第二节自由基聚合机理（59）

一、链引发反应（59）

二、链增长反应（69）

三、链终止反应（70）

四、链转移反应（72）

第三节自由基聚合反应速率（75）

一、聚合反应速率的测定方法（75）

二、聚合反应的转化率-时间曲线（76）

三、低转化率聚合反应速率（76）

四、自动加速现象（79）

第四节聚合物的平均聚合度（81）

一、动力学链长（82）

二、聚合度方程式（83）

三、分子量分布（90）

第五节自由基聚合反应的影响因素（91）

一、温度的影响（91）

二、压力的影响（94）

第六节阻聚和缓聚（94）

一、阻聚作用和缓聚作用（95）

二、阻聚剂和阻聚机理（95）

三、阻聚剂的选择（98）

第七节聚合热力学（99）

一、聚合热力学基础（99）

二、聚合热（100）

三、聚合上限温度（100）

习题（102）

本章小结（104）

第四章自由基共聚合（105）

**节引言（105）

一、共聚合反应的意义（105）

二、共聚物的类型和命名（106）

第二节共聚物组成（107）

一、共聚物组成微分方程（107）

二、竞聚率的意义（110）

三、竞聚率的影响因素（112）

四、共聚物组成曲线类型（113）

第三节共聚物组成与转化率的关系（115）

一、共聚物组成方程的积分（115）

二、共聚物组成的控制（118）

三、共聚物微观结构和链段分布（119）

第四节单体的活性和自由基活性（121）

一、单体的相对活性（121）

二、自由基的相对活性（121）

三、单体和自由基活性的结构因素（122）

四、Q-e方程（125）

第五节典型共聚物（127）

一、丁苯橡胶（128）

二、苯乙烯-丙烯腈共聚物（128）

习题（129）

本章小结（130）



第五章聚合方法（131）

**节本体聚合及其应用实例（131）

一、本体聚合（131）

二、高压聚乙烯——气相本体聚合（132）

三、苯乙烯的热聚合（134）

四、丙烯酸酯类聚合（135）

第二节溶液聚合及其应用实例（136）

一、溶液聚合（136）

二、醋酸乙烯酯溶液聚合（136）

三、丙烯腈水相沉淀聚合（137）

第三节悬浮聚合及其应用实例（137）

一、悬浮聚合（137）

二、氯乙烯的悬浮聚合（138）

三、可发性聚苯乙烯（139）

第四节乳液聚合及其应用实例（140）

一、乳液聚合（140）

二、丁苯乳液聚合（143）

三、氯乙烯的乳液聚合（145）

四、乳液聚合与其他聚合方法比较（146）

五、乳液聚合技术进展（147）

习题（148）

第六章离子聚合（149）

**节阴离子聚合（150）

一、阴离子聚合的单体（150）

二、阴离子聚合的引发剂和引发反应（150）

三、阴离子聚合的机理（152）

四、活性阴离子聚合的应用（156）

第二节阳离子聚合（157）

一、阳离子聚合的单体（157）

二、阳离子聚合的引发剂和引发反应（158）

三、阳离子聚合的机理（160）

四、重要的阳离子聚合物——丁基橡胶（165）

第三节自由基聚合与离子聚合比较（166）

第四节开环聚合（167）

一、环状单体的聚合活性（167）

二、开环聚合的机理（169）

三、工业上重要的开环聚合（171）

习题（175）

本章小结（175）

第七章配位聚合（176）

**节引言（176）

第二节聚合物的立构规整性（177）

一、聚合物中的立体异构现象（177）

二、立构规整度的测定（180）

三、聚合物的立构规整度与聚合机理的关系（180）

第三节α-烯烃的配位聚合（181）

一、配位引发体系（181）

二、配位聚合的反应历程（182）

三、配位聚合的影响因素（186）

四、高活性茂金属引发剂（190）

第四节二烯烃的配位聚合（190）

一、Ziegle-Natta引发剂（191）

二、π-烯丙基镍型引发剂（192）

三、烷基锂引发剂（193）

第五节配位聚合的实施（194）

一、气相本体法（194）

二、液相本体法（194）

三、溶剂淤浆法（194）

四、溶液法（195）

习题（196）

本章小结（196）

第八章聚合物的化学反应（197）

**节聚合物化学反应特点及影响因素（197）

一、聚合物化学反应的特点（197）

二、聚合物化学反应的影响因素（198）

第二节聚合物的相似转变（199）

一、饱和烃聚合物的氯化和氯磺化（200）

二、聚醋酸乙烯酯的醇解（200）

三、环化反应（200）

四、SBS的加氢反应（201）

五、纤维素的改性（201）

第三节聚合度变大的化学反应（202）

一、接枝共聚（202）

二、交联（205）

三、嵌段共聚（206）

四、扩链反应（207）

第四节功能高分子（208）

一、功能高分子的概念与分类（208）

二、化学功能高分子（208）

三、物理功能高分子（212）

四、生物功能高分子（214）

第五节聚合物的降解（215）

一、热降解（215）

二、机械降解（217）

三、氧化降解（217）

四、化学降解和生化降解（218）

第六节聚合物的老化（218）

一、光氧老化（218）

二、热氧老化（219）

三、高能辐射老化（220）

习题（221）

本章小结（221）

参考文献（222）