圆二色光谱的理论研究及应用

第1 章 手性配合物简介 001 1.1 引言 003 1.2 光学活性 003 1.3 手性配合物 005 1.4 过渡金属手性配合物 006 1.4.1 二胺类和二醇类配合物 007 1.4.2 联吡啶、邻菲咯啉和二酮配合物 009 1.5 本章小结 012 参考文献 012 第2 章 分子的光学活性机理 019 2.1 引言 021 2.2 独立系统过程 021 2.3 单电子机理 022 2.4 动态极化机理 023 2.5 电偶极机理 024 2.6 本章小结 026 参考文献 026 第3 章 圆二色概述 029 3.1 引言 031 3.2 圆二色 031 3.3 圆二色光谱仪 035 3.4 确定分子构型的常用方法 037 3.4.1 光谱学方法 038 3.4.2 其他方法 039 3.5 本章小结 042 参考文献 042 第4 章 理论计算原理 045 4.1 引言 047 4.2 基态密度泛函理论 050 4.2.1 能量是N 和υ 的泛函 050 4.2.2 Hohenberg-Kohn 定理 052 4.2.3 限制性搜索方案 055 4.2.4 Kohn-Sham 方程 057 4.2.5 交换相关泛函 061 4.3 含时密度泛函理论 064 4.3.1 Runge-Gross 定理 065 4.3.2 时间依赖的Kohn-Sham 方程组 067 4.3.3 TDDFT 中的线性密度响应 070 4.3.4 TDDFT 工作方程 073 4.3.5 分子性质的计算 076 4.4 CD 和UV 光谱的计算方法 077 4.5 本章小结 079 参考文献 080 第5 章 量子力学计算 089 5.1 引言 091 5.2 计算方法 091 5.2.1 分子力学方法 091 5.2.2 电子结构方法 092 5.3 基组 094 5.4 构型优化 098 5.4.1 势能面 099 5.4.2 小值确定 099 5.4.3 收敛标准 100 5.5 激发态性质计算 101 5.5.1 从头计算法 101 5.5.2 密度泛函法 104 5.6 本章小结 108 参考文献 108 第6 章 圆二色在三（二胺）合钌配合物中的应用 111 6.1 引言 113 6.2 研究体系 114 6.2.1 三（乙二胺）合钌（Ⅱ） 115 6.2.2 三（1，2-丙二胺）合钌（Ⅱ） 116 6.2.3 三（2，3-丁二胺）合钌（Ⅱ） 117 6.3 基组的选择 118 6.4 计算结果与讨论 120 6.4.1 配合物的优化几何参数 120 6.4.2 基态相对能量 120 6.4.3 DFT 能级和Kohn-Sham 轨道 122 6.4.4 旋转强度和跃迁矩 128 6.4.5 ECD 和UV 光谱 130 6.5 手征结构单元对ECD 谱的贡献和应用 137 6.5.1 各手征单元对ECD 谱的贡献 137 6.5.2 手性参数的应用 139 6.6 本章小结 143 参考文献 144 第7 章 圆二色在M(acac)3 (M=Co、Rh、Ir)配合物中的应用 151 7.1 引言 153 7.2 研究体系 155 7.3 基组的选择 155 7.4 计算结果与讨论 157 7.4.1 配合物的优化几何参数 158 7.4.2 DFT 能级和Kohn-Sham 轨道 158 7.4.3 旋转强度和跃迁矩 162 7.4.4 ECD 和UV 光谱 165 7.5 本章小结 170 参考文献 170 第8 章 展望 173