精细有机合成单元反/吕亮

1绪论1 11精细化学品的含义1 12精细化工的范畴1 13精细化工的生产特性2 14发展精细化工的战略意义及重点和动向4 141发展精细化工的战略意义4 142精细化工发展的重点和动向5 15学习精细化工对发展我国精细化工的重要性与迫切性5 习题6 2有机合成反应的基本理论7 21脂肪族取代反应7 211脂肪族亲核取代反应7 212脂肪族亲电取代反应11 22芳香族取代反应12 221芳香族亲电取代反应12 222芳香族亲核取代反应16 23自由基反应18 231自由基反应和自由基的形成18 232自由基反应的分类20 24加成反应21 241亲电加成21 242亲核加成22 243自由基加成22 习题23 3有机合成单元反应的工业应用统计24 31医药工业合成反应统计与分析24 311缩合、烷基化及酰基化24 312卤化25 313还原反应25 314溶剂分解26 315酸化26 316氧化反应26 32农药工业合成反应统计与分析26 321酯化反应27 322烷基化与酰基化27 323卤化反应28 33香料工业合成反应统计与分析28 34染料、颜料工业合成反应统计与分析29 习题31 4磺化、硫酸化反应32 41磺化、硫酸化反应基本原理32 411磺化剂、硫酸化剂32 412磺化、硫酸化反应历程33 42磺化及硫酸化反应的影响因素35 421被磺化物质的结构35 422磺化剂的影响36 423磺化温度和反应时间的影响37 424磺化物的水解及异构化作用37 425催化剂及添加剂的影响38 43磺化方法38 431过量硫酸磺化法38 432共沸去水磺化法39 433烘焙磺化法39 434三氧化硫磺化法40 435氯磺酸磺化法40 436置换磺化法41 44硫酸化方法41 441高级醇的硫酸化41 442天然不饱和油脂和脂肪酸的硫酸化41 45磺化产物的分离方法42 46应用实例43 461β萘磺酸钠的生产43 462十二烷基硫酸酯的合成45 习题45 5硝化反应46 51硝化原理46 511硝化剂46 512硝化剂的活泼质点47 513硝化反应机理48 52硝化反应的影响因素48 521被硝化物的结构48 522硝化剂及其浓度和用量49 523反应温度49 524搅拌50 525相比与硝酸比50 526硝化副反应50 53硝化方法51 531混酸硝化51 532硝酸硝化52 533在溶剂中的均相硝化52 534取代硝化53 54硝化产物分离方法54 541化学法54 542物理法54 55应用实例54 551硝基苯54 552α硝基萘的制备55 习题56 6卤化反应57 61加成卤化57 611卤素与不饱和烃的加成57 612卤化氢与不饱和烃的加成58 613其他卤化物与不饱和烃的加成58 62取代卤化59 621芳环上的取代卤化59 622脂肪烃及芳烃侧链的取代卤化62 63置换卤化64 631羟基的置换卤化64 632芳环上硝基、磺酸基和重氮基的置换卤化66 64应用实例67 641氯苯的合成67 6423氯丙烯的合成69 6432，4二氟苯胺的合成70 习题70 7还原反应71 71催化氢化71 711烯烃的催化氢化71 712芳香族和杂环化合物的催化氢化73 72影响催化氢化反应的主要因素75 73化学还原77 731活泼金属77 732含硫化合物79 733肼及其衍生物80 734氢负离子转移试剂81 74电解还原85 75应用实例——环己醇的制备86 习题87 8氧化反应88 81催化氧化与催化脱氢88 811催化氧化88 812催化脱氢90 813光催化氧化91 814氨氧化92 82化学氧化92 821过氧化物93 822锰化合物95 823铬酸及其衍生物97 824硝酸100 825含卤素氧化剂100 826二氧化硒102 827四乙酸铅103 828二甲基亚砜104 83电解氧化105 84应用实例106 习题108 9烷基化反应110 91概述110 92芳环上的C烷基化110 921芳环上C烷基化的反应机理110 922芳环上C烷基化的催化剂111 923芳环上C烷基化的特点113 924芳环上C烷基化的方法114 93活泼亚甲基化合物上的C烷基化115 931活泼亚甲基化合物上的C烷基化反应机理115 932影响活泼亚甲基化合物C烷基化的因素117 94N烷基化119 941N烷基化剂及反应类型119 942N烷基化方法119 95应用实例123 习题124 10酰基化反应126 101碳酰基化反应126 1011芳环上的碳酰基化126 1012芳环上的甲酰基化128 1013活泼亚甲基化合物的碳酰基化130 102氮原子上的酰化131 1021羧酸为酰化剂的酰化131 1022酸酐为酰化剂的酰化132 1023酰氯为酰化剂的酰化132 103应用实例132 习题134 11酯化反应135 111概述135 112酯化反应的类型135 113酯化反应的影响因素136 114应用实例137 习题138 12氨解反应139 121概述139 1211氨基化反应139 1212氨基化类型和氨基化试剂139 1213氨解反应的应用139 122氨解方法140 1221醇或酚羟基的氨解140 1222脂肪族卤素衍生物的氨解141 1223磺酸基的氨解143 1224硝基的氨解143 1225芳环的直接氨解144 1226不饱和化合物的胺化145 1227环氧化合物的胺化145 123应用实例——对硝基苯胺的合成146 习题148 13重氮化反应149 131概述149 1311重氮化反应定义149 1312重氮化合物、偶氮化合物和重氮盐的结构与性质149 1313重氮化反应的用途150 132重氮化反应的条件和方法150 1321重氮化反应的一般条件150 1322重氮化方法152 133重氮化合物的反应153 1331放氮反应153 1332保留氮的转化反应157 134应用实例——酸性橙Ⅱ的合成160 习题160 14羟基化反应162 141概述162 142卤化物的水解羟基化162 1421脂肪族卤化物的水解162 1422芳香族卤化物的水解163 143芳磺酸盐的碱熔165 1431芳磺酸盐碱熔的定义165 1432芳磺酸盐碱熔的影响因素165 1433芳磺酸盐碱熔的方法166 144烃类氧化法制酚167 145芳环上直接羟基化168 146酚类的变色原因及其防止169 147应用实例——苯酚的合成170 习题172 15缩合反应173 151缩合反应的类型173 152成环缩合反应176 153应用实例178 习题179 16烯化反应180 161Wittig反应及相关反应180 1611Wittig反应180 1612HWE反应182 1613HornerWittig反应183 1614砷叶立德183 1615Peterson反应185 1616Tebbe试剂185 162烯烃复分解反应185 163醇醛缩合反应186 1631含α氢的醛或酮的自身缩合187 1632不同醛、酮分子间的缩合188 1633芳醛与含有α氢的醛、酮之间的缩合189 习题190 17重排反应191 171重排反应的概念和分类191 1711重排反应的概念191 1712重排反应的分类191 172碳原子碳原子的重排192 1721频哪醇重排192 1722WagnerMeerwoin重排193 1723二苯基乙二酮二苯基乙醇酸重排194 173碳原子其他原子的重排195 1731Hoffmann重排（C→N）195 1732Curtius（库尔提斯）重排195 1733Beckmann重排（C→N）196 1734BaeyerVilliger重排（C→O）197 174其他原子碳原子的重排197 1741SommeletHauser重排（N→C）197 1742Claisen重排（O→C）198 1743Witting重排（O→C）199 175应用实例——己内酰胺的合成199 习题200 18有机合成路线设计方法与技巧202 181常用术语202 1811合成子与合成等效剂202 1812逆向切断、逆向连接及逆向重排203 1813逆向官能团变换203 182逆向切断技巧204 1821优先考虑骨架的形成204 1822碳杂键先切断205 1823目标分子活性为先行切断205 1824添加辅助基团后切断206 1825回推到适当阶段再切断206 1826利用分子的对称性206 1827常见几种类型化合物的逆向切断技巧207 183导向基的应用208 184保护基的应用209 1841羟基的保护210 1842氨基的保护210 1843羰基的保护211 1844羧基的保护211 185合成路线的综合评价212 1851原料和试剂212 1852反应步数和总收率212 1853中间体的分离与稳定性212 1854设备要求213 1855安全性213 1856“三废”问题213 习题213 19实验214 191十二烷基苯磺酸钠的合成（磺化反应）214 192硝基苯的合成（硝化反应）215 193邻二氟苯的合成（卤化反应）217 194对羟基苯甲醛的合成（氧化反应）218 195吐纳麝香的合成（烷基化反应）219 196乙酰苯胺的合成（酰基化反应）221 197乙酸乙酯的合成（酯化反应）222 198对硝基苯胺的合成（氨解反应）223 199酸性橙的合成（重氮化反应）224 1910檀香194的合成（缩合反应与还原反应）226 19111,2二苯乙烯的合成（烯化反应）227 1912己内酰胺的合成（重排反应）228 参考文献231