大学基础有机化学-第二版

绪论／10.1环境友好的有机化学10.2有机化合物的特点10.3怎样学好有机化学31分子的结构与性能／41.1原子结构41.1.1原子核41.1.2电子41.1.3s轨道、p轨道和杂化轨道51.2分子结构61.2.1八隅律61.2.2离子键和共价键71.2.3孤对电子81.2.4形式电荷81.2.5共价键理论和分子轨道理论91.3共价键的性质101.3.1σ键、π键和单键、重键101.3.2键长、键角和分子形状111.3.3键能121.3.4电负性、极性、极化和偶极矩121.3.5诱导效应和场效应141.3.6共轭效应141.3.7超共轭效应151.4立体效应161.5内能和张力161.6分子间作用力和物理性质171.6.1范氏力和偶极作用171.6.2氢键171.6.3对熔点和沸点的影响181.6.4对相对密度和溶解性的影响181.7有机化合物的分类191.7.1碳骨架191.7.2官能团191.8分子结构的命名201.8.1基的命名211.8.2碳原子数目的命名211.8.3几个通用词头211.8.4烷烃的系统命名法221.9分子构造及表示方式241.9.1元素分析、经验式和分子式241.9.2构造式241.9.3同分异构251.9.4共振杂化体261.10有机反应271.10.1底物、试剂和亲电、亲核271.10.2反应机理281.10.3反应的分类281.10.4热力学和动力学要求301.10.5分子的稳定性和活性321.10.6有机反应方程式321.11有机化学中的酸和碱331.11.1bronsted质子理论和酸度331.11.2lewis电子理论和亲电、亲核性351.12溶剂361.13有机术语和符号38习题392烷烃与环烷烃／452.1烷烃的结构和异构体452.1.1c（sp3）的构型452.1.2同系物462.1.3同分异构体的表示462.2烷烃的构象482.3烷烃的物理性质502.4烷烃的化学性质512.4.1c—h键活化反应512.4.2氧化反应512.4.3热解反应522.4.4磺化和硝化反应522.4.5卤代反应532.5自由基链过程542.6各类环烷烃的命名572.7环烷烃的构造异构和顺/反异构582.8环烷烃的张力592.9环烷烃的构象592.9.1小环和环戊烷的构象592.9.2环己烷的构象及a键和e键602.9.3单取代环己烷的椅式构象612.9.4双取代和多取代环己烷的椅式构象622.9.5中环和大环烷烃的构象632.9.6稠环烷烃的构象632.9.7构象分析652.10环烷烃的物理性质652.11环烷烃的开环和取代反应652.12石油、天然气、页岩气和可燃冰662.13类脂化合物（1）：甾体化合物672.14来源与制备682.14.1工业生产和有机合成682.14.2开链烷烃的制备682.14.3环烷烃的制备692.15有机化合物的结构解析（1）：质谱692.15.1质谱分析的基本原理702.15.2质谱离子的主要类型702.15.3分子式的确定712.15.4烷烃质谱碎裂的类型和解析72习题743烯烃／773.1结构和异构773.1.1c（sp2）的构型和碳碳双键773.1.2不饱和数773.1.3顺/反异构783.1.4异构体的稳定性793.2命名793.2.1简单烯烃803.2.2z/e和cip规则803.3物理性质813.4化学反应点和亲电加成反应823.4.1与卤化氢的反应及马氏规则823.4.2碳正离子的稳定性及其重排833.4.3酸参与的水合反应843.4.4羟汞化-还原反应843.4.5硼氢化-氧化反应853.4.6与溴或氯的反应863.4.7与次卤酸的反应873.4.8与卡宾的反应873.5与hbr的自由基加成反应883.6加氢反应893.7氧化反应903.7.1四氧化锇或高锰酸盐氧化903.7.2过氧酸氧化913.7.3臭氧氧化913.8烯烃换位反应923.9烯烃烷烃烷基化反应923.10双键α-h的自由基卤代反应933.11制备943.11.1醇脱水943.11.2卤代烷脱卤化氢953.12环烯烃963.13二烯烃963.13.1累积二烯973.13.2共轭二烯和1，2-、1，4-加成反应973.13.3diels-alder环加成反应993.13.4二茂铁1003.14萜类化合物1003.15聚合反应1013.16质谱解析1033.17有机化合物的结构解析（2）：紫外-可见吸收光谱1033.17.1光的基本性质和分子吸收光谱的基本原理1033.17.2共轭烯烃的紫外-可见吸收光谱104习题1064分子的手性／1124.1结构：构造、构型和构象1124.2对映异构与手性1124.3手性与分子的对称面1134.4手性分子的类型1134.4.1带手性碳中心1134.4.2手性的环状分子1144.4.3双键产生的手性分子1144.4.4非碳手性中心1144.4.5构象的手性与分子的手性1154.5手性中心和立体源中心1154.6旋光性、比旋光度和对映体过量1164.7手性分子的表示方法1174.8构型命名1184.8.1绝对构型和r/s命名1184.8.2相对构型和d/l命名1194.8.3构型命名与旋光方向1204.9外消旋体、外消旋化和拆分1204.10含多个手性碳原子的手性分子和内消旋体1204.10.1非对映异构体1214.10.2内消旋体1214.10.3赤式、苏式1224.10.4syn/anti1224.11对映体的性质1224.12手性分子的来源1234.13产生手性中心的反应（1） 1244.13.1手性源和前（潜）手性1244.13.2烷烃的卤代反应1244.13.3烯烃与卤化氢的加成反应1244.13.4烯烃的氢化反应1254.13.5烯烃与卤素的加成反应1254.13.6烯烃的氧化反应1264.13.7立体专一性的d-a反应1264.14同分异构的类型127习题1275炔烃／1325.1c（sp）的构型和碳碳叁键1325.2命名和物理性质1335.3化学反应点和亲电加成反应1335.3.1叁键的亲电加成活性1345.3.2与hx或卤素的加成1345.3.3羟汞化-水合反应1345.3.4硼氢化反应1355.4亲核加成反应1355.5还原反应1365.5.1氢化反应1365.5.2与碱金属/液氨或负氢离子的还原反应1365.6氧化反应1375.7聚合反应1375.8制备1385.8.1乙炔的制备1385.8.2端基炔烃的酸性和炔基负离子的亲核反应1395.8.3卤化-双脱卤化氢反应1405.9质谱解析1405.10有机化合物的结构解析（3）：红外光谱1405.10.1分子的振动模式1405.10.2基团特征频率1415.10.3红外谱图的解析1425.10.4脂肪烃的红外光谱1425.11有机化合物的结构解析（4）：氢核磁共振谱1435.11.1核磁共振谱1445.11.21h化学位移（δh） 1455.11.3各类质子的δh范围1475.11.4δh的估算公式1485.11.5自旋-自旋偶合1505.11.6化学等价和磁等价1505.11.7偶合常数和（n＋1）规则1515.11.8质子数目的测定1535.11.9高级1h nmr谱图1545.11.10烃的1h nmr谱1555.12有机化合物的结构解析（5）：碳核磁共振谱1565.12.113c化学位移（δc） 1565.12.2δc的估算公式1575.12.3dept确定碳原子的类别1575.13nmr 解析有机分子结构实例1585.14有机合成化学（1）：反合成分析158习题1596芳香族化合物／1636.1苯1636.1.1苯的kekule结构1636.1.2苯的共振结构1636.1.3苯的分子轨道1646.2芳香性1656.2.1芳香性的表观性质1656.2.2huckel 4n＋2规则1666.3几个与芳香性相关的共轭环烃1666.3.1环丁二烯和环辛四烯1666.3.2轮烯1666.3.3环丙烯正离子1676.3.4环戊二烯负离子1676.3.5环庚三烯正离子1686.4苯衍生物的命名和物理性质1686.5化学反应点和芳香亲电取代反应1696.5.1卤代反应1706.5.2硝化反应1716.5.3磺化反应1726.5.4傅-克烷基化反应1726.5.5傅-克酰基化反应1746.6取代苯的芳香亲电取代反应1756.6.1取代基效应和定位规则1756.6.2带邻位、对位导向活化取代基的反应1766.6.3带间位导向钝化取代基的反应1776.6.4带邻位、对位导向钝化取代基的反应1786.6.5邻位、对位产物的比率1796.6.6多取代苯的定位效应1796.7苯的氧化反应1796.8苯的还原反应1806.9苄基位的卤代和氧化反应1806.10有机合成化学（2）：多取代苯的合成1816.11多环芳香烃1836.11.1联苯与其手性1836.11.2三苯甲烷1846.11.3萘1856.11.4蒽、菲和大环并联苯环1876.12全碳分子1876.13杂环化合物和杂芳性1896.13.1芳杂环化合物的分类和命名1896.13.2六元芳杂环化合物1906.13.3五元芳杂环化合物1926.13.4含有一个杂原子的五元和六元并杂环化合物1946.14芳烃的波谱解析195习题1967卤代烃／2027.1c—x键2027.2命名和物理性质2037.3化学反应点2047.4亲核取代反应2047.4.1双分子或单分子反应2047.4.2sn2反应2057.4.3sn1反应2057.4.4sn2反应和sn1反应的竞争2067.5消除反应2107.5.1e2反应2107.5.2e1反应2117.5.3立体化学过程2117.5.4e2反应和e1反应的竞争2137.6亲核取代反应和消除反应的竞争2137.6.1卤代烃的结构2137.6.2试剂的碱性和浓度2137.6.3溶剂的极性2147.6.4反应温度2147.7两可反应性2147.8脱卤反应和还原反应2157.9卤苯的反应2157.9.1芳香亲核取代反应2167.9.2苯炔2167.10几个常见的卤代烃2177.11制备2187.11.1由烃类制备2187.11.2由醇制备2197.11.3卤素交换反应制碘代烃2197.12有机金属化合物2207.12.1有机镁试剂和格氏反应2207.12.2有机锂试剂2217.12.3有机铜化合物2227.12.4有机铝化合物2227.13过渡金属配合物及其催化的偶联反应2227.14有机氟化物2237.15卤代烃的质谱解析225习题2268醇、酚和醚／2328.1结构及命名2328.2物理性质2348.3醇的化学性质2358.3.1酸性和碱性2358.3.2与氢卤酸反应2378.3.3与含氧无机酸成酯的反应2388.3.4与磺酸反应2398.3.5与氯化亚砜反应2398.3.6与三溴（碘）化磷反应2408.3.7分子内脱水消除反应2418.3.8氧化反应和脱氢反应2418.3.9羟基碳构象反转的亲核取代反应2438.4几种常见的醇2448.5醇的制备2458.6酚的化学性质2478.6.1酸性和碱性2478.6.2酚酯的生成和重排2488.6.3氧化反应2498.6.4芳环上的亲电取代反应2498.6.5羟甲基化反应2518.6.6萘酚的氨解反应2528.6.7酚的显色反应2528.7苯酚和多元酚2528.8酚的制备2538.9醚的化学性质2548.9.1碱性2558.9.2醚键裂解2558.9.3自氧化反应2568.9.4酚醚的生成和裂解2568.10环氧乙烷2578.11大环多醚和超分子化学:相转移催化反应2598.12醚的制备2608.13含硫有机化合物2628.13.1硫原子的电子构型2638.13.2硫醇和硫酚2638.13.3硫醚、亚砜和砜2648.13.4磺酸类化合物2658.14有机合成反应（3）：保护和去保护2668.15波谱解析267习题2689醛和酮／2749.1羰基的结构2749.2命名和物理性质2759.3化学反应点2769.4羰基上的亲核加成反应2769.4.1醛、酮底物的活性2779.4.2酸或碱催化的过程2779.4.3加水2779.4.4加醇或硫醇和羰基的保护2789.4.5加亚硫酸氢钠2809.4.6加氨、胺及其衍生物2809.4.7加氢氰酸2829.4.8加有机金属化合物2839.4.9有机磷叶立德2849.4.10产生手性中心的反应（2）：亲核加成反应的立体化学2859.5还原反应2869.5.1负氢试剂和催化加氢2869.5.2单电子转移2879.5.3酸性脱氧2879.5.4碱性脱氧2879.6氧化反应2889.6.1fehling试剂和tollens试剂氧化2889.6.2过氧酸氧化2899.6.3其他氧化2899.7羰基的α-取代反应2909.7.1烯醇离子和烯醇2909.7.2氘代反应和外消旋化2929.7.3卤代反应和卤仿反应2929.7.4烷基化和酰基化反应2949.8羰基缩合反应2949.8.1羟醛缩合反应2949.8.2混合的羟醛缩合反应2969.8.3活泼亚甲基化合物与醛、酮的缩合反应2979.8.4安息香缩合反应2979.9醛的歧化反应2989.10α，β-不饱和醛、酮及其反应2999.10.11，2-加成和1，4-加成2999.10.2michael加成反应和robinson增环反应3019.10.3插烯作用3019.10.4还原反应3029.11醌3029.12芳香族醛、酮3059.13几种重要的醛酮化合物3069.14二羰基化合物3089.15制备3099.16有机硅化合物3129.16.1电子构型和反应特点3129.16.2硅烷、氯硅烷和硅醇3139.16.3几个有用的硅试剂3139.16.4有机硅材料3139.17波谱解析314习题31710羧酸 ／32310.1羧基的结构32310.2命名和物理性质32410.3酸性和碱性32510.4影响酸性强度的因素32610.4.1电负性、形式电荷、原子体积和杂化轨道32610.4.2极性效应32710.4.3立体效应32810.4.4芳香性32810.4.5氢键和溶剂化作用32810.5化学反应点32910.6羧基中羟基氢的反应33010.7羧基碳上的亲核加成-消除反应33010.7.1酯化反应33010.7.2生成酰卤、酸酐、酰胺33210.8羧基的还原反应33310.9α-烷基化和卤代反应33410.10脱羧反应33410.11制备33510.12二元羧酸33610.13α,β-不饱和羧酸33710.14几种常见的羧酸33810.15取代酸33910.15.1卤代酸33910.15.2羟基酸33910.15.3羰基酸34010.16超强酸34110.17过氧酸和过氧酰基化物342习题34311羧酸衍生物／34611.1结构和酰基碳的亲电活性34611.2命名和物理性质34711.3酰基氧的碱性和α-氢的酸性34711.4酰基碳上的亲核加成-消除反应34811.4.1水解反应和酯水解的机理34911.4.2醇解反应和酯交换35111.4.3氨（胺）解反应35311.4.4酸解反应35311.5与有机金属化合物的反应35411.6还原反应35411.7酰卤35511.8酸酐35611.9羧酸酯35711.9.1酯缩合反应35711.9.2热解反应36011.9.3内酯36011.9.4 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯36111.10酰胺36311.10.1分类36311.10.2酸碱性36411.10.3加水和脱水反应36411.10.4hofmann降解反应36411.11α,β-不饱和羧酸衍生物的1,2-加成和1,4-加成36511.12碳酸衍生物36511.12.1光气36511.12.2尿素36611.12.3原（碳）酸衍生物和碳酸酯36711.12.4氨基甲酸酯和异氰酸酯36711.13类脂化合物（2）：蜡、油脂、脂肪酸和磷脂36811.14表面活性剂37111.15腈37111.15.1结构和命名37211.15.2理化性质37211.15.3制备37311.15.4异腈及其衍生物37311.16羧酸及其衍生物的波谱解析374习题37512含氮化合物／38112.1胺的结构38112.2胺的命名和物理性质38212.3胺的碱性38312.3.1电子效应和溶剂化效应38312.3.2立体效应38412.3.3胺盐的生成和胺的分离38412.4胺的酸性38512.5胺的化学性质38512.5.1烷基化反应38512.5.2酰基化和磺酰化反应38612.5.3与醛、酮的反应及烯胺的应用38712.5.4胺甲基化反应38712.5.5氧化反应38812.5.6脂肪胺与亚硝酸的反应38812.6芳香重氮盐38912.6.1取代反应39012.6.2偶合反应和偶氮化合物39112.6.3还原反应39212.7重氮甲烷和叠氮化合物39212.8芳香胺芳环上的取代反应39312.8.1卤代反应39312.8.2硝化反应39412.8.3磺化反应39412.9季铵盐39512.9.1相转移催化性39512.9.2hofmann热解反应39612.9.3离子液体39712.10胺的制备39712.10.1烷基化反应39712.10.2含氮化合物的还原反应39912.10.3亚胺的亲核加成反应40012.11硝基化合物40012.11.1硝基的结构40012.11.2脂肪族硝基化合物40012.11.3芳香族硝基化合物40112.12有机磷化合物40312.12.1电子构型、类型和命名40312.12.2性质40312.12.3生理活性40412.13含氮化合物的波谱解析405习题40613糖／41113.1单糖的构型和d/l命名41113.2葡萄糖构型的确立41313.3单糖的环状结构和变旋作用41413.4单糖的理化性质41613.4.1差向异构化和烯二醇重排41713.4.2醚化和酯化41713.4.3氧化和还原41813.4.4成脎41913.4.5递升和递降42013.5几个重要的单糖化合物42113.5.1果糖42113.5.2核糖42213.5.3抗坏血酸42213.5.4去氧糖和氨基糖42313.6苷42313.7低聚糖42413.7.1麦芽糖、纤维二糖和乳糖42413.7.2蔗糖42513.7.3棉子糖42613.8多糖42713.8.1淀粉42713.8.2纤维素42913.8.3多糖的生理功能43113.9甜味分子的结构理论和甜味剂43213.9.1甜度和生甜基团学说43213.9.2甜味剂433习题43514氨基酸、肽和蛋白质／43714.1氨基酸43714.1.1分类和命名43714.1.2偶极结构43914.1.3酸碱性和等电点43914.1.4化学反应44114.1.5制备44214.2肽44414.2.1肽键44414.2.2命名44414.2.3氨基酸顺序的测定44514.2.4合成44714.3蛋白质44914.3.1四级结构45014.3.2性质45114.4酶45214.4.1组成和分类45314.4.2酶催化453习题45415核酸／45715.1核苷、核苷酸和核酸的组成45715.2dna的双螺旋结构46015.3rna的结构和功能类型46115.4dna的复制46215.5基因46215.6dna的转录和rna的生成46415.7蛋白质的生物合成和rna的翻译464习题46716有机合成设计／46816.1反合成分析46816.1.1基本骨架的建立46916.1.2选择性的反应46916.1.3切断47016.1.4官能团的建立47116.1.5官能团的保护和去保护47416.1.6官能团的展现和活化47716.2反合成分析实例478习题48117绿色有机化学／482ⅰ有机化合物中文名称中的构词成分和系统命名通则／487ⅱ主题词索引（参见目录）／494ⅲ西文（中文）人名索引／507ⅳ英文缩写词及含义／510ⅴ希腊字母及其含义／514