配位化学:原理与应用章慧/章慧

第1章配位化学发展简史及基本概念11配位化学及其研究内容111配位化学和配位化合物的定义112配位化学——众多学科的交叉点113配位化学的研究内容12近代无机化学的发展与无机化学的复兴13维尔纳配位理论131配位化学的早期历史132维尔纳配位理论133确定六配位配合物的八面体结构——Werner对立体化学的贡献134Jrgensen对配位化学理论创立的贡献14配合物化学键理论的发展和价键理论141配合物化学键理论的发展142价键理论1520世纪以来配位化学的贡献16配位化合物与金属有机化合物的联系和区别17配合物的命名171配离子172含配阴离子的配合物173含配阳离子的配合物174中性配合物（无外界）175配体的次序176复杂配合物177简名和俗名178配体名称的缩写179几何异构体的命名1710含有桥联基团(或原子)双核配合物的命名18配体的类型与螯合物181按中心金属与配体相互作用成键的性质分类182根据配位点的数目分类参考文献习题和思考题第2章配合物的立体结构和异构现象21配位数和配合物的立体结构211配位数1和2212配位数3213配位数4214配位数5215配位数6216配位数7217配位数8218配位数9219配位数102110更高配位数22配合物的异构现象221化学结构异构222立体异构23配合物几何异构体的鉴别方法231偶极矩法232X射线衍射法233紫外可见吸收光谱法234化学方法235拆分法236红外光谱法237核磁共振波谱法238其它方法参考文献习题和思考题第3章轨道、谱项和群论初步31过渡金属原子(离子)的电子结构311多电子原子的中心力场模型和原子轨道(函)312原子轨道(函)和原子轨道(函)能313波函数Ψ、原子轨道(函)ψ 及有关的能量概念32自由原子(或离子)谱项321基本概念322总角动量323组态的能级分裂324谱项的能量和拉卡参数33群的表示331矩阵初步332线性变换333变换矩阵、群的表示、特征标334将原子轨道作为表示的基335相似变换、群元素的类、不可约表示和特征标表336一般表示的约化公式34轨道和谱项的变换性质341原子轨道的变换性质342谱项的变换性质35直积和轨道相互作用的条件351直积352轨道相互作用的条件353两组简并波函数的直接乘积参考文献习题和思考题第4章配合物的化学键理论41晶体场理论411晶体场中d轨道能级的分裂412电子成对能和高、低自旋配合物413影响Δ值的因素414晶体场稳定化能415Δ值的经验公式42修正的晶体场理论——配体场理论421静电晶体场理论的缺陷422配体场理论423d轨道在配体场中分裂的结构效应424配体场分裂的热力学效应43配合物的分子轨道理论简介431过渡金属配合物的分子轨道描述432过渡金属配合物的分子轨道能级图433反馈π键的形成434以正八面体配合物为例说明CFT与MOT的区别435分子轨道理论和18电子规则44角重叠模型原理及其应用441AOM的基本原理442d轨道的能量和d电子的排列443角重叠模型稳定化能AOMSE的计算444角重叠模型在预测配合物结构上的应用445四方变形八面体和平面正方形配合物中的ds混杂问题446AOM与CFT、LFT和MOT的比较44节参考文献参考文献习题和思考题第5章配合物的电子光谱和磁学性质51配合物的dd跃迁电子光谱511配合物的颜色及其深浅不同的由来512配合物电子光谱的一般形式和选律513在配合物电子光谱研究中应用群论方法514d1体系的电子光谱515自由离子谱项在配体场中的分裂516dd跃迁谱带数目517配体场谱项的相互作用518能级图519低对称性配位场光谱项5110偏振作用分析和二色性5111群论方法、能级图综合应用解释配合物dd跃迁电子光谱52配合物的荷移光谱521荷移跃迁的类型和特点522L→M荷移光谱523M→L荷移光谱524［Fe(CN)6］n-配合物的荷移光谱525配位数和立体化学对荷移跃迁的影响526对荷移跃迁谱带位置的定量预测和光学电负性527混合价光谱简介528荷移光谱的应用实例53配合物的磁性531磁性基本概念532抗磁性533顺磁性534范弗列克(van Vleck)方程和磁化率535铁磁性536反铁磁性与亚铁磁性537自旋倾斜和弱铁磁性538与场有关的磁现象：自旋翻转、场致有序和变磁性539零场分裂5310磁耦合及其理论模型5311近年来配合物磁性研究的热点5312磁测量技术53节参考文献参考文献习题和思考题第6章配合物的旋光色散和圆二色光谱61旋光色散和圆二色光谱技术的发展62偏振光的基础知识621自然光和偏振光622圆偏振光及椭圆偏振光63旋光色散、圆二色性和Cotton效应631旋光性632圆二色性(CD)633ORD与CD的关系及Cotton效应634旋转强度和各向异性因子64手性配合物绝对构型的测定641确定手性有机化合物绝对构型的方法642配合物的手性来源以及手性光学方法所研究的电子跃迁类型643测定手性配合物绝对构型的两种主要方法644基于dd跃迁的ORD和CD关联法在确定手性配合物绝对构型中的应用645激子手性方法(excition chirality method)及其应用646正确选择配合物绝对构型的关联方法65CD光谱的其它应用651确定羟基酸和氨基酸绝对构型的方法——有机酸现场配位CD光谱法652采用各向异性g因子判断手性配合物的电子跃迁类型653CD光谱法用于分析配合物电子跃迁的能级细节66手性配合物的固体CD光谱661固体CD光谱研究简介662单晶CD光谱测试663固体(粉末)CD光谱测试664手性配合物的固体CD光谱研究参考文献习题和思考题第7章配合物反应的动力学与机理研究71基本原理711反应机理和研究目的712配合物的反应类型713前线轨道对称性规则714活性(labile)配合物和惰性(inert)配合物715活性、惰性与稳定、不稳定716动力学研究方法72配体取代反应721八面体配合物的取代反应722配体场理论在取代反应机理研究中的应用723水合离子的水交换和由水合离子生成配合物724水解反应725四面体配合物的取代反应726平面正方形配合物的取代反应73电子转移反应731电子转移反应的基本知识732外界电子转移反应733内界电子转移反应734配合物的立体选择性电子转移反应参考文献习题和思考题第8章配合物的合成化学81配合物的合成811利用取代反应制备配合物812氧化还原反应813几何异构体的定向合成814配位模板效应和大环配体的合成815手性配合物合成方法简介81节参考文献82金属苯的合成821金属苯简介822金属苯合成方法823金属苯研究的未来展望82节参考文献习题和思考题综合习题和思考题附录附录1点群的特征标表附录2点群的对称性相关表附录3由dn组态产生的谱项的分裂附录4Tanabe和Sugano能级图部分习题和思考题参考答案主要参考文献